自乳化法要在制取聚氨酯分散液的過程當中引進親水性成分，不需要加入乳化劑。因為自乳化法使聚氨酯分子本身帶有親水性成分，在乳化環(huán)節(jié)不需要強力攪拌和另加乳化劑，制作而成的分散液粒徑較小，且分布窄，分散液貯存比較穩(wěn)定，成膜后膠膜的力學和其他應用性能優(yōu)異。在其中，如何把適度的親水性基團引進聚氨酯分子結構，并將其良好地分散于水里，是制取聚氨酯水分散液的關鍵所在。親水性基團可以通過原料多元醇或擴鏈劑在制取環(huán)節(jié)中導入到聚氨酯分子結構中，一般都借助含親水基團擴鏈劑引進硬段中?，F階段，國內研究的絕大多數的陰離子水性聚氨酯分散液產品，親水性離子基團主要是以此方法引進硬段中，這會影響硬段的規(guī)整性而降低硬段的結晶性。但是最近還有人試著合成了一種含羧基的聚己內酯，以此作為軟段合成了陰離子型聚氨酯乳液。

     依據分子結構上親水基團的種類，自乳化型水性聚氨酯可以分為陽離子型、陰離子型、兩性型和非離子型。陽離子聚氨酯要在預聚體溶液中采用V-烷基二醇擴鏈，引進叔氨基，然后經季銨化或用酸中和以此來實現自乳化。而陰離子型是采用2,2'-二羥甲基丙酸(DMPA)、二氨基烷基碘酸鹽等為擴鏈劑，引進碘酸基或羧基，再換三乙胺等進行中和并乳化。若是在聚氨酯骨架上引進羥基、醚基、羥甲基等非離子基團，特別是聚氧化乙烯鏈段，可獲得非離子型自乳化聚氨酯。親水基團的引入方法也可以采用親水單體擴鏈法、聚合物反應接枝法以及將親水單體直接引進大分子聚合物多元醇中等方法。在其中，親水單體擴鏈法具備簡單、適用范圍廣等特點，是現階段制取水性聚氨酯所使用的主要方法。而把親水基團直接引進聚醚或聚酯多元醇分子中，是國外工業(yè)化生產中常采用的方法，具有很高的應用價值。

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