在制備聚氨酯分散液或乳液時(shí)簡(jiǎn)稱水性聚氨酯，可以把聚氨酯溶液加到水中，也可以把水加到聚氨酯中。前者適用于黏度比較低（即聚氨酯分子量比較低）、離子基團(tuán)的含量比較高的溶液。后者可用于高黏度的、離子基團(tuán)含量比較低的溶液。當(dāng)把聚氨酯溶液傾入水中進(jìn)行乳化時(shí)，在溶劑脫去的同時(shí)，溶液中的大分子親水鏈段迅速向水中轉(zhuǎn)移，憎水鏈段迅速回縮，使聚合物的大分子凝聚形成分散粒子。這個(gè)過(guò)程進(jìn)行得很快而難以控制，乳液的粒子尺寸分布不均勻。而把水以一定的速度加入聚氨酯溶液中時(shí)，情況則不一樣。

        在離子型聚氨酯中，軟段（聚醚或聚酯）是憎水鏈段，硬段因含有成鹽離子基團(tuán)，是親水鏈段。由于軟段和硬段之間的極性相差很大，離子型聚氨酯通常是高度相分離的。在非水性介質(zhì)中，含有成鹽基團(tuán)的鏈段是非溶劑化的。由于靜電力的作用聚集在一起形成微離子晶體（圖11-5）而使大分子締合在一起。這種締合物的分子量比原有大分子的分子量大許多倍。在幾秒鐘內(nèi)，可使溶液黏度增加上千倍。把少量的水加入這樣的體系中，締合立即降低或消除。在含水的有機(jī)介質(zhì)（水/丙酮=20/80）中，聚氨酯離子完全溶劑化，如圖11-6所示。再加入少量的水時(shí)，隨著水的加入，軟段失去溶劑化外殼，憎水鏈段發(fā)生締合。和含鹽鏈段的締合一樣，形成超大分子效應(yīng)，黏度又開(kāi)始增加（圖11-7）.隨著水的進(jìn)一步加入，溶劑的濃度降低。由于大量的水合離子基團(tuán)的親和作用和失去溶劑化的憎水鏈段的收縮作用，憎水鏈段的締合物重排，形成球狀膠體（圖11-8）.溶液變渾濁，黏度大大降低并得到低黏度的水溶膠。以上就是乳液形成的大致過(guò)程，即油包水的乳液倒相分散成水包油乳液的過(guò)程。

        分散粒子的尺寸主要由鏈段的化學(xué)結(jié)構(gòu)，鏈段的親水性，親水基團(tuán)的含量，溶液的黏度決定。當(dāng)離子型聚氨酯的化學(xué)結(jié)構(gòu)大致相同，鏈段的親水性越強(qiáng)，親水基團(tuán)的含量越高，黏度越低，分散粒子的尺寸越小。攪拌速率、乳化溫度和反離子的性質(zhì)對(duì)分散粒子的尺寸也稍有影響。乳化時(shí)，攪拌速率越高，剪切率越大，粒子尺寸越小。乳化溫度對(duì)粒子的尺寸影響比較復(fù)雜。溫度低，用于乳化的中間體的黏度高，不容易分散，粒子直徑大。但在高速、高剪切攪拌的情況下，乳化溫度稍低些，有利于憎水鏈段收縮，粒子尺寸小。

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