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行業(yè)動(dòng)態(tài)
關(guān)于水對(duì)水性聚氨酯所產(chǎn)生的影響,我們可以從兩個(gè)角度來(lái)深入探討。首先,水能夠滲透至水性聚氨酯的分子間,這種作用類(lèi)似于增塑劑。在此過(guò)程中,水與聚氨酯分子中的極性氨基甲酸酯基發(fā)生氫鍵的相互作用,導(dǎo)致原聚合物主鏈間的氫鍵作用顯著減弱,進(jìn)而使得水性聚氨酯的物理性能出現(xiàn)明顯的下降。然而,這種吸水現(xiàn)象是可逆的,也就是說(shuō),它屬于物理變化的范疇。當(dāng)我們通過(guò)干燥脫水的方式處理水性聚氨酯時(shí),其性能可以得到有效的恢復(fù)。
另一方面,水與水性聚氨酯之間還會(huì)發(fā)生水解這一化學(xué)變化,這種變化是不可逆的。在各種類(lèi)型的水性聚氨酯水解過(guò)程中,聚酯型聚氨酯的水解現(xiàn)象表現(xiàn)得尤為明顯。具體來(lái)說(shuō),當(dāng)聚酯型聚氨酯的主鏈酯基發(fā)生水解時(shí),會(huì)生成兩個(gè)較短的鏈,其中一個(gè)短鏈的末端為羥基,而另一個(gè)為羧基。值得注意的是,這種羧基具有酸性,它又能進(jìn)一步促進(jìn)其他酯鏈節(jié)的水解,形成了一個(gè)自動(dòng)催化的連鎖反應(yīng)。此外,一些堿性物質(zhì),如尿素和氨類(lèi),以及制備水性聚氨酯時(shí)所使用的催化劑,如二月桂酸二丁基錫和辛酸亞錫等,如果它們殘留在聚氨酯體系中,也會(huì)成為水解的催化劑。
水性聚氨酯的水解過(guò)程也會(huì)因類(lèi)型的不同而有所差異。聚酯型聚氨酯由于酯基易水解,因此水解作用主要體現(xiàn)為主鏈的斷裂,導(dǎo)致分子量降低,拉伸強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率急劇下降。然而,對(duì)于聚醚型聚氨酯來(lái)說(shuō),由于醚基和氨基甲酸酯基具有較好的耐水解性,其水解作用則表現(xiàn)為交聯(lián)的逐漸斷裂,分子量逐漸降低,拉伸強(qiáng)度下降較為緩慢,而伸長(zhǎng)率則先增加后下降。
在抗水解能力方面,水性聚氨酯的基團(tuán)之間存在明顯的差異。一般來(lái)說(shuō),醚基的抗水解能力較強(qiáng),其次是氨基甲酸酯基,然后是脲和縮二脲,而酯基的抗水解能力較弱。值得一提的是,聚醚型聚氨酯的水解穩(wěn)定性通常約為聚酯型的5至10倍。為了提高聚酯型聚氨酯的水解穩(wěn)定性,研究者們通常采用降低聚酯的酸值、添加抗水解助劑或改變聚氨酯軟嵌段鏈節(jié)結(jié)構(gòu)等方法。查找試驗(yàn)數(shù)據(jù)表明,當(dāng)制備聚酯型聚氨酯時(shí),如果使用的二元醇次甲基數(shù)目較大,那么所得到的聚氨酯的水解穩(wěn)定性也會(huì)相應(yīng)提高。
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