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水性聚氨酯膨脹型阻燃涂料的機(jī)理是涂膜遇火時(shí),由于組分間的相互協(xié)同作用,涂層膨脹發(fā)泡形成泡沫層,起到覆蓋作用。此外,涂層膨脹形成泡沫隔熱層的過程是吸熱反應(yīng),并且釋放大量的不燃性氣體,有吸熱效應(yīng)和稀釋效應(yīng)。膨脹型阻燃涂料中阻燃劑的成分有碳化催化劑(酸源) 、碳化劑(碳源) 、發(fā)泡劑(發(fā)泡源)等。碳化催化劑有磷酸三聚氰胺、聚磷酸酯、無鹵雙磷酸酯等。成碳劑通常是一些含高碳的多羥基化合物,如季戊四醇、二季戊四醇、淀粉、糊精等。發(fā)泡劑主要為磷氮系化合物和三聚氰胺以及其改性物。目前國內(nèi)的阻燃涂料一般使用三聚氰胺作發(fā)泡劑。下面以 APP(聚磷酸銨) -MEL(三聚氰胺) -PER(季戊四醇)膨脹阻燃體系為例,詳細(xì)說明其阻燃機(jī)理。

(1)碳化催化劑(聚磷酸銨)受熱分解生成聚磷酸并釋放出氣體,同時(shí)將碳化劑脫水碳化成碳架結(jié)構(gòu)。聚磷酸銨分解吸熱,從而降低周圍的溫度(吸熱效應(yīng));釋放出的不可燃?xì)怏w沖淡空氣和可燃性氣體(稀釋效應(yīng));分解過程中產(chǎn)生可捕獲自由基的物質(zhì)(如 PO·),從而切斷自由基鏈鎖反應(yīng)(抑制效應(yīng));使高聚物產(chǎn)生脫水反應(yīng)生成碳和水,而不產(chǎn)生可燃性氣體(轉(zhuǎn)移效應(yīng)) 。
(2)碳化劑(季戊四醇)在酸的催化下脫水分解成碳,在發(fā)泡劑作用下形成多微孔的泡沫碳化層(覆蓋效應(yīng));生成的水氣化吸熱也起到阻燃作用(吸熱效應(yīng)、稀釋效應(yīng)) 。
(3)水性聚氨酯樹脂受熱熔融并在發(fā)泡劑(三聚氰胺)的作用下膨脹發(fā)泡,同時(shí)進(jìn)一步形成碳化層,三聚氰胺放出的氨氣將碳質(zhì)層吹起,形成膨脹多微孔泡沫層(覆蓋效應(yīng));另外涂層在膨脹發(fā)泡時(shí),發(fā)生吸熱反應(yīng),消耗大量的熱量,降低了體系的溫度(吸熱效應(yīng));生成大量不燃性氣體(稀釋效應(yīng)) 。

(1)碳化催化劑(聚磷酸銨)受熱分解生成聚磷酸并釋放出氣體,同時(shí)將碳化劑脫水碳化成碳架結(jié)構(gòu)。聚磷酸銨分解吸熱,從而降低周圍的溫度(吸熱效應(yīng));釋放出的不可燃?xì)怏w沖淡空氣和可燃性氣體(稀釋效應(yīng));分解過程中產(chǎn)生可捕獲自由基的物質(zhì)(如 PO·),從而切斷自由基鏈鎖反應(yīng)(抑制效應(yīng));使高聚物產(chǎn)生脫水反應(yīng)生成碳和水,而不產(chǎn)生可燃性氣體(轉(zhuǎn)移效應(yīng)) 。
(2)碳化劑(季戊四醇)在酸的催化下脫水分解成碳,在發(fā)泡劑作用下形成多微孔的泡沫碳化層(覆蓋效應(yīng));生成的水氣化吸熱也起到阻燃作用(吸熱效應(yīng)、稀釋效應(yīng)) 。
(3)水性聚氨酯樹脂受熱熔融并在發(fā)泡劑(三聚氰胺)的作用下膨脹發(fā)泡,同時(shí)進(jìn)一步形成碳化層,三聚氰胺放出的氨氣將碳質(zhì)層吹起,形成膨脹多微孔泡沫層(覆蓋效應(yīng));另外涂層在膨脹發(fā)泡時(shí),發(fā)生吸熱反應(yīng),消耗大量的熱量,降低了體系的溫度(吸熱效應(yīng));生成大量不燃性氣體(稀釋效應(yīng)) 。
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