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傳統(tǒng)的溶劑型聚氨酯涂料含有較多有機(jī)溶劑,會(huì)對(duì)人類(lèi)健康和環(huán)境造成危害。另外,雙組分聚氨酯涂料中游離的異氰酸酯基對(duì)皮膚、眼睛和呼吸道有強(qiáng)烈的刺激作用,長(zhǎng)期接觸會(huì)引起呼吸道疾病。因此,隨著人們環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng)以及各國(guó)環(huán)保法規(guī)對(duì) VOC 排放量的限制,水性聚氨酯涂料的研究與開(kāi)發(fā)應(yīng)用日益受到重視。水性聚氨酯涂料具有許多優(yōu)異的性能,如無(wú)毒、無(wú)臭味、無(wú)污染、柔韌性好、耐化學(xué)品、附著力強(qiáng)、耐磨損、成膜溫度低、可在室溫固化等,因而在木器、汽車(chē)、飛機(jī)、皮革、紙張、織物、內(nèi)外墻等多個(gè)領(lǐng)域得到應(yīng)用。聚氨酯材料屬于易燃材料,水性聚氨酯涂料在未經(jīng)阻燃處理前,存在引發(fā)火災(zāi)的隱患,因此水性聚氨酯的阻燃研究是目前水性聚氨酯研究的重要方向之一。

1 水性聚氨酯阻燃涂料的分類(lèi)
根據(jù)阻燃劑在水性聚氨酯中的存在方式,可將水性聚氨酯阻燃涂料分為共混復(fù)配型和反應(yīng)型兩大類(lèi)。共混復(fù)配型水性聚氨酯阻燃涂料的特點(diǎn)是阻燃劑以物理方式分散在水性聚氨酯中。共混復(fù)配型阻燃劑一般分為有機(jī)添加型阻燃劑和無(wú)機(jī)添加型阻燃劑。有機(jī)添加型阻燃劑有磷酸酯、氯化石蠟等;無(wú)機(jī)添加型阻燃劑有氧化銻、氫氧化鎂、氫氧化鋁、磷酸銨、硼酸鹽等。
反應(yīng)型水性聚氨酯阻燃涂料的特點(diǎn)是阻燃劑作為反應(yīng)單體參與聚氨酯的合成反應(yīng),最后成為水性聚氨酯結(jié)構(gòu)單元的一部分,因此具有良好的耐久性,以及阻燃劑在使用過(guò)程中不會(huì)析出等優(yōu)點(diǎn)。反應(yīng)型水性聚氨酯阻燃改性根據(jù)阻燃劑所處聚氨酯結(jié)構(gòu)的位置大致可分為軟段阻燃改性和硬段阻燃改性2 種。
根據(jù)阻燃機(jī)理可將水性聚氨酯阻燃涂料分為膨脹型和非膨脹型 2 種。水性聚氨酯非膨脹型阻燃涂料的作用機(jī)理是涂層本身不燃或難燃,在火焰或高溫下釋放出不燃性氣體,以沖淡空氣和可燃性氣體,并在高溫下形成致密的釉膜層,能有效地隔絕氣體的傳遞,并在一定的時(shí)間內(nèi)有一定的隔熱作用,以防止或延緩基材著火燃燒。水性聚氨酯膨脹型阻燃涂料主要是涂層在火焰或高溫下發(fā)生膨脹碳化,形成一個(gè)比原來(lái)層厚大幾十倍甚至上百倍的不易燃的海綿狀碳質(zhì)層,以隔絕外界火焰對(duì)基材的加熱;同時(shí)涂層熔融膨脹過(guò)程中產(chǎn)生大量不燃性氣體,稀釋基材熱分解產(chǎn)生的可燃性氣體和空氣,有效阻止火焰的蔓延。
2 水性聚氨酯阻燃涂料的阻燃效應(yīng)
高聚物燃燒反應(yīng)一般需要滿(mǎn)足可燃物、氧氣及一定溫度三要素,且缺一不可。阻燃劑的作用機(jī)理是在材料燃燒時(shí)破壞其中一種或一種以上要素,使其不能繼續(xù)燃燒。阻燃涂料在遇火或高溫時(shí),涂料中的阻燃劑和樹(shù)脂等組成發(fā)生一系列的物理化學(xué)變化,如分解、蒸發(fā)、碳化等,其中包含了許多阻燃效應(yīng)。
(1)吸熱效應(yīng)
有些阻燃劑在加熱過(guò)程中,阻燃劑的部分組成會(huì)發(fā)生吸熱脫水、相變、分解以及其他吸熱反應(yīng),延緩高聚物材料溫度上升,從而減慢高聚物的熱分解速度。
(2)覆蓋效應(yīng)
阻燃劑各組分相互協(xié)同作用在較高溫度下生成穩(wěn)定的覆蓋層,覆蓋于高聚物材料表面,阻礙氧的供給,同時(shí)可起隔熱作用和降低高聚物分解產(chǎn)生的可燃性氣體釋放量,從而產(chǎn)生阻燃效應(yīng),如磷酸酯類(lèi)化合物等。
(3)稀釋效應(yīng)
阻燃劑在受熱分解時(shí)能夠產(chǎn)生大量的不燃性氣體,有效地稀釋空氣和高聚物材料所產(chǎn)生的可燃性氣體,使其達(dá)不到燃燒的濃度范圍,從而阻止高聚物材料的燃燒,能夠作為稀釋氣體的有 CO2、NH3 和 H2O 等。磷酸銨、碳酸銨等加熱就能產(chǎn)生這些不燃性氣體。
(4)抑制效應(yīng)(捕捉自由基)
在高聚物燃燒過(guò)程中,大量生成的自由基加快氣相燃燒反應(yīng),如能捕捉并消滅這些自由基,抑制自由基的連鎖反應(yīng),會(huì)使燃燒速度降低直至火焰熄滅。
(5)增強(qiáng)效應(yīng)(協(xié)同效應(yīng))
有些材料,若單獨(dú)使用并無(wú)阻燃效果或阻燃效果不明顯,但是當(dāng)與其他材料并用時(shí),就可起到增強(qiáng)阻燃的效果,三氧化二銻和鹵素化合物并用,就是最為典型的例子。有機(jī)鹵化物放出 HX 或鹵素再與 Sb2O3 作用生成三鹵化銻或鹵化銻酰,這些銻化合物具有阻燃作用,其中產(chǎn)物 SbX3 阻燃作用很大,它能形成一種惰性氣體減少可燃物與助燃性氣體接觸,高溫下?lián)]發(fā)進(jìn)入火焰中分解生成各種銻化物和鹵素游離基,它們改變了火焰的化學(xué)性質(zhì),消耗了火焰的能量從而起到阻燃作用;另外,在含磷及氮的體系中存在著磷氮協(xié)同效應(yīng)。協(xié)同效應(yīng)不但可以提高阻燃效率,而且可以減少阻燃劑的用量。
(6)轉(zhuǎn)移效應(yīng)
其作用是改變高聚物材料熱分解的模式,從而抑制可燃性氣體的產(chǎn)生,例如,利用酸或堿使纖維素產(chǎn)生脫水反應(yīng)而分解成為碳和水,因?yàn)椴划a(chǎn)生可燃性氣體,也就不能著火燃燒了。

1 水性聚氨酯阻燃涂料的分類(lèi)
根據(jù)阻燃劑在水性聚氨酯中的存在方式,可將水性聚氨酯阻燃涂料分為共混復(fù)配型和反應(yīng)型兩大類(lèi)。共混復(fù)配型水性聚氨酯阻燃涂料的特點(diǎn)是阻燃劑以物理方式分散在水性聚氨酯中。共混復(fù)配型阻燃劑一般分為有機(jī)添加型阻燃劑和無(wú)機(jī)添加型阻燃劑。有機(jī)添加型阻燃劑有磷酸酯、氯化石蠟等;無(wú)機(jī)添加型阻燃劑有氧化銻、氫氧化鎂、氫氧化鋁、磷酸銨、硼酸鹽等。
反應(yīng)型水性聚氨酯阻燃涂料的特點(diǎn)是阻燃劑作為反應(yīng)單體參與聚氨酯的合成反應(yīng),最后成為水性聚氨酯結(jié)構(gòu)單元的一部分,因此具有良好的耐久性,以及阻燃劑在使用過(guò)程中不會(huì)析出等優(yōu)點(diǎn)。反應(yīng)型水性聚氨酯阻燃改性根據(jù)阻燃劑所處聚氨酯結(jié)構(gòu)的位置大致可分為軟段阻燃改性和硬段阻燃改性2 種。
根據(jù)阻燃機(jī)理可將水性聚氨酯阻燃涂料分為膨脹型和非膨脹型 2 種。水性聚氨酯非膨脹型阻燃涂料的作用機(jī)理是涂層本身不燃或難燃,在火焰或高溫下釋放出不燃性氣體,以沖淡空氣和可燃性氣體,并在高溫下形成致密的釉膜層,能有效地隔絕氣體的傳遞,并在一定的時(shí)間內(nèi)有一定的隔熱作用,以防止或延緩基材著火燃燒。水性聚氨酯膨脹型阻燃涂料主要是涂層在火焰或高溫下發(fā)生膨脹碳化,形成一個(gè)比原來(lái)層厚大幾十倍甚至上百倍的不易燃的海綿狀碳質(zhì)層,以隔絕外界火焰對(duì)基材的加熱;同時(shí)涂層熔融膨脹過(guò)程中產(chǎn)生大量不燃性氣體,稀釋基材熱分解產(chǎn)生的可燃性氣體和空氣,有效阻止火焰的蔓延。
2 水性聚氨酯阻燃涂料的阻燃效應(yīng)
高聚物燃燒反應(yīng)一般需要滿(mǎn)足可燃物、氧氣及一定溫度三要素,且缺一不可。阻燃劑的作用機(jī)理是在材料燃燒時(shí)破壞其中一種或一種以上要素,使其不能繼續(xù)燃燒。阻燃涂料在遇火或高溫時(shí),涂料中的阻燃劑和樹(shù)脂等組成發(fā)生一系列的物理化學(xué)變化,如分解、蒸發(fā)、碳化等,其中包含了許多阻燃效應(yīng)。
(1)吸熱效應(yīng)
有些阻燃劑在加熱過(guò)程中,阻燃劑的部分組成會(huì)發(fā)生吸熱脫水、相變、分解以及其他吸熱反應(yīng),延緩高聚物材料溫度上升,從而減慢高聚物的熱分解速度。
(2)覆蓋效應(yīng)
阻燃劑各組分相互協(xié)同作用在較高溫度下生成穩(wěn)定的覆蓋層,覆蓋于高聚物材料表面,阻礙氧的供給,同時(shí)可起隔熱作用和降低高聚物分解產(chǎn)生的可燃性氣體釋放量,從而產(chǎn)生阻燃效應(yīng),如磷酸酯類(lèi)化合物等。
(3)稀釋效應(yīng)
阻燃劑在受熱分解時(shí)能夠產(chǎn)生大量的不燃性氣體,有效地稀釋空氣和高聚物材料所產(chǎn)生的可燃性氣體,使其達(dá)不到燃燒的濃度范圍,從而阻止高聚物材料的燃燒,能夠作為稀釋氣體的有 CO2、NH3 和 H2O 等。磷酸銨、碳酸銨等加熱就能產(chǎn)生這些不燃性氣體。
(4)抑制效應(yīng)(捕捉自由基)
在高聚物燃燒過(guò)程中,大量生成的自由基加快氣相燃燒反應(yīng),如能捕捉并消滅這些自由基,抑制自由基的連鎖反應(yīng),會(huì)使燃燒速度降低直至火焰熄滅。
(5)增強(qiáng)效應(yīng)(協(xié)同效應(yīng))
有些材料,若單獨(dú)使用并無(wú)阻燃效果或阻燃效果不明顯,但是當(dāng)與其他材料并用時(shí),就可起到增強(qiáng)阻燃的效果,三氧化二銻和鹵素化合物并用,就是最為典型的例子。有機(jī)鹵化物放出 HX 或鹵素再與 Sb2O3 作用生成三鹵化銻或鹵化銻酰,這些銻化合物具有阻燃作用,其中產(chǎn)物 SbX3 阻燃作用很大,它能形成一種惰性氣體減少可燃物與助燃性氣體接觸,高溫下?lián)]發(fā)進(jìn)入火焰中分解生成各種銻化物和鹵素游離基,它們改變了火焰的化學(xué)性質(zhì),消耗了火焰的能量從而起到阻燃作用;另外,在含磷及氮的體系中存在著磷氮協(xié)同效應(yīng)。協(xié)同效應(yīng)不但可以提高阻燃效率,而且可以減少阻燃劑的用量。
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其作用是改變高聚物材料熱分解的模式,從而抑制可燃性氣體的產(chǎn)生,例如,利用酸或堿使纖維素產(chǎn)生脫水反應(yīng)而分解成為碳和水,因?yàn)椴划a(chǎn)生可燃性氣體,也就不能著火燃燒了。
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