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行業(yè)動(dòng)態(tài)
有機(jī)溶劑型涂料容易造成環(huán)境污染,開發(fā)環(huán)保涂料已經(jīng)成為研究的重要內(nèi)容。環(huán)氧涂料是涂料的一個(gè)重要品種,因其優(yōu)異的性能在涂料中得到了。但隨著環(huán)保意識(shí)的提高,溶劑型環(huán)氧樹脂涂料已經(jīng)不能滿足要求。為適應(yīng)這種變化,環(huán)氧樹脂涂料的改性就顯得尤為重要。目前,對環(huán)氧樹脂涂料的環(huán)保改性歸結(jié)起來主要有:粉末環(huán)氧涂料、水性環(huán)氧涂料,尤其是水性化是涂料的重要發(fā)展方向。與溶劑型涂料相比,水性環(huán)氧涂料的VOC含量低、氣味較小、使用安全、并可用水清洗, 同時(shí)它還兼有溶劑型環(huán)氧涂料良好的耐化學(xué)品性、附著性、機(jī)械物理性、電器絕緣性以及低污染、施工簡便、價(jià)格便宜等優(yōu)點(diǎn)。環(huán)氧樹脂固化后交聯(lián)密度高,存在內(nèi)應(yīng)力大、質(zhì)脆,耐沖擊性、耐開裂性和耐濕熱性較差等缺點(diǎn),在很大程度上限制了它在某些高技術(shù)領(lǐng)域的應(yīng)用。我們采用水性聚氨酯與水性環(huán)氧樹脂雙乳液進(jìn)行共混固化形成互穿網(wǎng)絡(luò)模型,以改良環(huán)氧樹脂脆性大的問題,提高抗沖擊性和開裂性。
1.共混乳液的性能測試方法
1.1酸堿穩(wěn)定性的測定
裝入5mL待測乳液試樣,分別逐漸滴加酸和堿,并搖勻,用pH試紙測定混合液的pH值,并觀察乳液的變化情況。
1.2高溫穩(wěn)定性的測定
將 50g 試樣裝入測試瓶中,在 60℃下保持 5d,觀察并記錄其狀態(tài)的變化。
1.3機(jī)械穩(wěn)定性的測定
將待測的共混乳液通過100目的標(biāo)準(zhǔn)篩過濾后,在試管中混合,放在離心分離器中,以 3 000r/min的轉(zhuǎn)速離心分離約30min后,將所生成的沉淀通過100目的標(biāo)準(zhǔn)篩過濾,并進(jìn)行干燥稱重。
1.4鹽穩(wěn)定性的測定
裝入5mL待測乳液試樣,分別逐漸滴加配好的鹽溶液,充分搖勻,并觀察乳液的變化情況。
1.5含固乳液粒徑的研究
將各組共混試樣分別在90℃,100℃,110℃,120℃下加熱10min,然后在粒徑儀上選用超微粉程序測定其粒徑分布,得出它的平均粒徑。
1.6 共混乳液凝膠時(shí)間的的研究
分別將各組共混乳液在180℃的條件下,用玻璃棒觸接乳液,當(dāng)被提起的乳液成線性流下,表明已經(jīng)凝膠。
2.結(jié)果與討論
2.1共混乳液穩(wěn)定性分析
對共混乳液的酸堿穩(wěn)定性、高溫穩(wěn)定性、機(jī)械穩(wěn)定性、鹽穩(wěn)定性進(jìn)行了測試。在總體積為 5mL 的共混乳液中,很明顯可以看出隨著 WPU 含量的增加乳液的顏色由帶有藍(lán)色熒光變化成為乳白色,原因是因?yàn)槲覀冞x用水溶性聚氨酯和水分散性的環(huán)氧樹脂進(jìn)行了共混,兩種乳液以各種比例混合后其穩(wěn)定性都表現(xiàn)良好。在表 1 中,我們可以看出, 各組分之間的穩(wěn)定不是非常明確,都隨著各自組分含量的增多而傾向于該組分的性能。從應(yīng)用性能考慮,WEP:WPU 為 1:1 的比例在這些配比當(dāng)中能夠體現(xiàn)出更好綜合穩(wěn)定性。

2.2含固乳液粒徑分布分析
表 2 是溫度對共混乳液平均粒徑的影響。在共混液中固化劑,分別測量不同溫度下共混乳液的粒徑的變換,這是研究共混乳液固化行為的前提和基礎(chǔ)。水性環(huán)氧樹脂明顯表現(xiàn)為隨著溫度的升高,其粒徑變大的趨勢,在 110℃以上,體系中的水分開始大量揮發(fā),導(dǎo)致乳液破乳無法測量粒徑。在共混乳液中,由于有著雙組分的存在,粒徑出現(xiàn)無規(guī)律的變化,分析其原因,一方面是由于水分的揮發(fā),水溶性聚氨酯從體系中吸取水分促使乳液破乳;另一方面由于水分的揮發(fā)首先發(fā)生在表面,導(dǎo)致粒徑破乳的時(shí)間不一致,出現(xiàn)粒徑分布變大,無規(guī)律可尋。

2.3凝膠時(shí)間的研究
溫度是凝膠時(shí)間的一個(gè)重要因素。圖 1 是溫度對凝膠時(shí)間的影響。從圖中可知溫度的升高可以縮短凝膠時(shí)間。從整個(gè)曲線分布來看,隨著環(huán)氧樹脂含量的在共混體系中的增加,凝膠時(shí)間有所延長。在 100℃以前,發(fā)生凝膠主要是共混體系中水性聚氨酯所做的貢獻(xiàn),這也符合共混乳液粒徑無規(guī)變化的推斷。100℃之后,體系中環(huán)氧樹脂和聚氨酯在同種固化劑的作用下發(fā)生固化交聯(lián)。
固化劑的含量同樣影響著凝膠時(shí)間。圖 2 是固化劑含量對凝膠時(shí)間的影響。圖中可知在含固體系的共混乳液中,共混體系的凝膠時(shí)間隨著固化劑含量的增加而縮短。在體系中固化劑含量高的時(shí)候,有更多的活性基團(tuán)將分散的環(huán)氧樹脂和水性聚氨酯固化交聯(lián),使體系的粘度迅速上升,產(chǎn)生了凝膠效應(yīng)。但固化劑含量在 20%以后時(shí),凝膠時(shí)間已沒有太大的變化,這是由于在固化劑只是凝膠時(shí)間的非決定性因素,凝膠的發(fā)生只是反應(yīng)動(dòng)力學(xué)上的問題。
3.結(jié)論
3.1通過對水性環(huán)氧樹脂和水性聚氨酯共混乳液的穩(wěn)定性測試,可以得出共混乳液配比在 3:1(EP:PU)左右時(shí)乳液的 pH 值穩(wěn)定性、高溫穩(wěn)定性、機(jī)械穩(wěn)定性、鹽穩(wěn)定性都在各個(gè)組分中是最為穩(wěn)定的。
3.2在對共混乳液進(jìn)行凝膠時(shí)間影響因素的分析,溫度也是影響凝膠時(shí)間的重要因素。
1.共混乳液的性能測試方法
1.1酸堿穩(wěn)定性的測定
裝入5mL待測乳液試樣,分別逐漸滴加酸和堿,并搖勻,用pH試紙測定混合液的pH值,并觀察乳液的變化情況。
1.2高溫穩(wěn)定性的測定
將 50g 試樣裝入測試瓶中,在 60℃下保持 5d,觀察并記錄其狀態(tài)的變化。
1.3機(jī)械穩(wěn)定性的測定
將待測的共混乳液通過100目的標(biāo)準(zhǔn)篩過濾后,在試管中混合,放在離心分離器中,以 3 000r/min的轉(zhuǎn)速離心分離約30min后,將所生成的沉淀通過100目的標(biāo)準(zhǔn)篩過濾,并進(jìn)行干燥稱重。
1.4鹽穩(wěn)定性的測定
裝入5mL待測乳液試樣,分別逐漸滴加配好的鹽溶液,充分搖勻,并觀察乳液的變化情況。
1.5含固乳液粒徑的研究
將各組共混試樣分別在90℃,100℃,110℃,120℃下加熱10min,然后在粒徑儀上選用超微粉程序測定其粒徑分布,得出它的平均粒徑。
1.6 共混乳液凝膠時(shí)間的的研究
分別將各組共混乳液在180℃的條件下,用玻璃棒觸接乳液,當(dāng)被提起的乳液成線性流下,表明已經(jīng)凝膠。
2.結(jié)果與討論
2.1共混乳液穩(wěn)定性分析
對共混乳液的酸堿穩(wěn)定性、高溫穩(wěn)定性、機(jī)械穩(wěn)定性、鹽穩(wěn)定性進(jìn)行了測試。在總體積為 5mL 的共混乳液中,很明顯可以看出隨著 WPU 含量的增加乳液的顏色由帶有藍(lán)色熒光變化成為乳白色,原因是因?yàn)槲覀冞x用水溶性聚氨酯和水分散性的環(huán)氧樹脂進(jìn)行了共混,兩種乳液以各種比例混合后其穩(wěn)定性都表現(xiàn)良好。在表 1 中,我們可以看出, 各組分之間的穩(wěn)定不是非常明確,都隨著各自組分含量的增多而傾向于該組分的性能。從應(yīng)用性能考慮,WEP:WPU 為 1:1 的比例在這些配比當(dāng)中能夠體現(xiàn)出更好綜合穩(wěn)定性。

2.2含固乳液粒徑分布分析
表 2 是溫度對共混乳液平均粒徑的影響。在共混液中固化劑,分別測量不同溫度下共混乳液的粒徑的變換,這是研究共混乳液固化行為的前提和基礎(chǔ)。水性環(huán)氧樹脂明顯表現(xiàn)為隨著溫度的升高,其粒徑變大的趨勢,在 110℃以上,體系中的水分開始大量揮發(fā),導(dǎo)致乳液破乳無法測量粒徑。在共混乳液中,由于有著雙組分的存在,粒徑出現(xiàn)無規(guī)律的變化,分析其原因,一方面是由于水分的揮發(fā),水溶性聚氨酯從體系中吸取水分促使乳液破乳;另一方面由于水分的揮發(fā)首先發(fā)生在表面,導(dǎo)致粒徑破乳的時(shí)間不一致,出現(xiàn)粒徑分布變大,無規(guī)律可尋。

2.3凝膠時(shí)間的研究
溫度是凝膠時(shí)間的一個(gè)重要因素。圖 1 是溫度對凝膠時(shí)間的影響。從圖中可知溫度的升高可以縮短凝膠時(shí)間。從整個(gè)曲線分布來看,隨著環(huán)氧樹脂含量的在共混體系中的增加,凝膠時(shí)間有所延長。在 100℃以前,發(fā)生凝膠主要是共混體系中水性聚氨酯所做的貢獻(xiàn),這也符合共混乳液粒徑無規(guī)變化的推斷。100℃之后,體系中環(huán)氧樹脂和聚氨酯在同種固化劑的作用下發(fā)生固化交聯(lián)。
固化劑的含量同樣影響著凝膠時(shí)間。圖 2 是固化劑含量對凝膠時(shí)間的影響。圖中可知在含固體系的共混乳液中,共混體系的凝膠時(shí)間隨著固化劑含量的增加而縮短。在體系中固化劑含量高的時(shí)候,有更多的活性基團(tuán)將分散的環(huán)氧樹脂和水性聚氨酯固化交聯(lián),使體系的粘度迅速上升,產(chǎn)生了凝膠效應(yīng)。但固化劑含量在 20%以后時(shí),凝膠時(shí)間已沒有太大的變化,這是由于在固化劑只是凝膠時(shí)間的非決定性因素,凝膠的發(fā)生只是反應(yīng)動(dòng)力學(xué)上的問題。
3.結(jié)論
3.1通過對水性環(huán)氧樹脂和水性聚氨酯共混乳液的穩(wěn)定性測試,可以得出共混乳液配比在 3:1(EP:PU)左右時(shí)乳液的 pH 值穩(wěn)定性、高溫穩(wěn)定性、機(jī)械穩(wěn)定性、鹽穩(wěn)定性都在各個(gè)組分中是最為穩(wěn)定的。
3.2在對共混乳液進(jìn)行凝膠時(shí)間影響因素的分析,溫度也是影響凝膠時(shí)間的重要因素。
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